フッ素化学入門2015—フッ素化合物の合成法

978-4-7827-0727-2 C3043 /2015年3月刊行
(独)日本学術振興会・フッ素化学第155委員会 編
A5・上製・380頁/定価 6,380円(本体5,800円)
これまで刊行された「フッ素化学入門」「フッ素化学入門2010」は基礎内容から実用展開までを網羅した「入門書」であったのに対し,本書はわが国オリジナルの無機および有機フッ素化合物の合成法を中心に,広く利用して頂くことを念頭に置いた「実験書」。
執筆はフッ素化学研究に従事し,実際にその反応の開発担当者または利用者が担当し,その合成法の応用から,読者が再現時に必要な情報・注意事項にまで気を配り内容の濃いものとなっている。
目 次

Ⅰ 無機フッ素化合物の合成
 1 無機フッ化物の取扱い
 2 フッ化水素
 3 フッ素
 4 フッ化グラファイト:Ⅰポリ
 5 フッ化グラファイト:Ⅱポリ
 6 フッ素-グラファイト層間化合物
 7 フッ化フラーレン
 8 二フッ化キセノン
 9 六フッ化キセノン
 10 五フッ化ヒ素
 11 ヘキサフルオロヒ酸ジオキシゲニル
 12 ジフルオロリン酸
 13 ジフルオロリン酸カリウム
 14 フルオロ亜硫酸セシウム
 15 フッ化スルフリル
 16 過酸化ビス(フルオロスルフォニル)
 17 フッ化スズ鉛
 18 三フッ化鉄
 19 二フッ化銀
 20 テトラフルオロ銀酸カリウム
 21 三フッ化銀
 22 五フッ化金
 23 フッ化ランタン
 24 四フッ化セリウム
 25 五フッ化ウラン
 26 六フッ化ウラン
 27 フッ化ウラニル
 28 酸化フッ化タングステン
 29 モノフルオロジニオブ酸ランタンルビジウム
 30 テトラフルオロアミン酸テトラエチルアンモニウム
 31 無水テトラメチルアンモニウムフルオライド
 32 1-エチル-3-メチルイミダゾリウム フルオロハイドロジェネート
   イオン液体
 33 ヘキサフルオロタンタル酸およびヘキサフルオロニオブ酸
   1-エチル-3-メチルイミダゾリウム
 34 ヘキサフルオロタンタル酸リチウム

Ⅱ 有機フッ素化合物の合成反応

 Ⅱ-1 フッ素化反応
  1 (S)-N-(tert-ブトキシカボニル)-4-フルオロ-L-プロリン
  2 ジフルオロジフェニルメタン
  3 (Z)-7-フルオロ-3,7-ジメチルオクタ-2-エン酸エチル
  4 (R)-2-フルオロ-1-オキソ-2,3-ジヒドロ-1H-インデン-2-
    カルボン酸tert-ブチル
  5 4,4´-ビズ(トリフルオロメチル)ビフェニル
  6 N,N´-ジフルオロ-2,2´-ビピリジニウム ビス(テトラフル
    オロボラート)
  7 (5aS,6aR,11aS,13aS)-6a-フルオロ-11a-(1,1ジメチル
    プロパ-2-エン-1-イル)-2,3,6,6a,11,11a-ヘキサヒドロ
    -1H-ピロロ[1”,2”:4´,5´]-ピラジノ[1´,2´:1,5]- ピロロ
    [2,3,-b]インドール-5,13(5aH,13aH)-ジオン
  8 (3S,11aS)-10b-フルオロ-3-(1-メチルエチル)
    -6,10b,11,11a-テトラヒドロ-2H-ピラジノ[1´2´:1,5]
    ピロロ [2,3-b]インドール-1,4(3H,5aH)-ジオン 
  9 (S)-1-フルオロ-2-オキソシクロペンタンカルボン酸tert-
    ブチル

 Ⅱ-2 フッ化物イオンの脱離の利用
  1 フルオロ(トリイソプロピルシリル)アセチレン
  2 2-(ジメチルフェニルシリル)-1,1-ジルオロヘプタ-1-エン
  3 (2-ブロモ-3,3-ジフルオロアリル)ベンジン スルフィド
  4 3,3-ジフルオロ-2-メチルプロパ-2-エン酸2-フェニルエチル
  5 1,1ジフルオロ-6-フェニルヘキサ-1-エン
  6 (Z)-2,3-ジフルオロ-1-フェニルプロパ-2-エン-1-オール

 Ⅱ-3 CF2,CXF2(X=H,F,Br)基の導入
  1 cis-1,2-ビス(ベンジルオキシメチル)-3,3-ジフルオロ
    シクロプロパン
  2 1,1-ジフルオロ-2,2-ジフェニルシクロプロパン
  3 3,4-エポキシ-1,1-ジフルオロ-2-メチル-4-フェニルブタ
    -1-エン
  4 9-フルオロフェナントレン
  5 2-(ジフルオロメトキシ)キノリン
  6 1-(ジフルオロメチル)イソキノリン
  7 3-ブロモ-3,3-ジフルオロ-1-フェニルプロパ-1-イン
  8 5-[[(E)-1,1-ジフルオロ-3-{trans-4-(trans-4-プロピル
    シクロヘキシル)シクロヘキシル}プロパ-2-エン-1-
    イル]オキシ]-1,2,3-トリフルオロベンゼン
  9 2,2,2-トリフルオロ-1-フェニルエタノール
  10 4-ニトロ(トリフルオロメチル)ベンゼン
  11 (S)-2-(2,2,2-トリフルオロアセチル)ピロリジン-1-
     カルボン酸tert-ブチル
  12 (4S*,5S*)-4,5-ジヒドロ-5-メチル-4-ニトロ-3-フェニル
     -5-(トリフルオロメチル)イソオキサゾール
  13 (S)-5,5-ジメチル-1-(2,2,2-トリフルオロ-1-フェニル
     エチル)-ピラゾリジン-3-オン
  14 2-(トリフルオロメチル)シクロヘキサノン
  15 5-(トリフルオロメチル)ウラシル
  16 4,4,4-トリフルオロ-1,2-ジフェニルブタン-1-オン
  17 3-(2,2,2-トリフルオロエチル)インダン-1,1-ジルボン酸
    ジエチル
  18 (S)-2,3-ジヒドロ-1-オキソ-2-(トリフルオロメチル)
    -1H-インデン-2-カルボン酸メチル
 
 Ⅱ-4 CF2=CX(X=H,F,Br,I),CYFCO2R(Y=H,F),CF2=CHCH2,
    CH2=C(CF3),CH2=CHCF2基の導入

  1 2-(2,2-ジフルオロビニル)ナフタレン
  2 1,2,2-トリフルオロスチレン
  3 1-(ビフェニル-4-イル)-2,2-ジフルオロ-1-(4-メチルフェニル)
    エテン
  4 1,1-ジフルオロ-4-メチル-4-(4-メチルフェニル)ペンタ-1,
    2-ジエン
  5 3-ベンジンオキシ-6-フルオロビシクロ[3.1.0]ヘキサン-6-
    カルボン酸エチル
  6 2,2-ジフルオロ-2-(2-オキソシクロヘキシル)酢酸エチル
  7 1-{(tertブチルジフェニルシリル)オキシ}-4,4-ジフルオロ
    ヘキサ-5-エン-3-オール
  8 2-ブロモ-1-(3,3-ジフルオロアリルスルファニル)ベンゼン
  9 3-(ジフルオロメチル)-2,3-ジヒドロ-1H-インドール
  10 2-(ジメチルフェニルシリル)-3,3,3-トリフルオロプロパ
    -1-エン
  11 4-メチル-5-フェニル-2-(トリフルオロメチル)ペンタ-1-
    エン-3-オン
  12 N-[1-フェニル-2-(トリフルオロメチル)プロパ-2-
    エン-1-イル]-4-メチルベンゼンスルホンアミド
 
 Ⅱ-5 CF3CHO,CF3CH(OH)OR(R=H,Et),CF3CH=NR´の利用
  1 (E)-トリメチル(3,3,3-トリフルオロプロパ-1-エン-1-イル)
    シラン
  2 3-(トリフルオロメチル)グルタル酸ジエチル
  3 1-(シクロヘキサ-2-エン-1-イル)-2,2,2-トリフルオロ
    エタノール
  4 5-(2,2,2-トリフルオロ-1-ヒドロキシエチル)-5H-フラン
    -2-オン
  5 (R)-4,4,4,-トリフルオロ-1-(2-フラニル)-3-ヒドロキシ
    ブタン-1-オン
  6 3-ベンジル-2-ブチル-2-(ジフルオロメチル)-2,3-ジヒドロ
    ベンゾ[d]-オキサゾール
  7 2-{(S,Ss)-1-(2-メチル-2-プロパンスルフィンアミド)
    -2,2,2-トリフルオロエチル}マロン酸ジエチル
  8 (S)-5,5,5-トリフルオロ-4-{(4-メトキシフェニル)アミノ}
    ペンタン-2-オン
  9 (R)-N-(-1,1,1-トリフルオロペンタ-4-エン-2-イル)
    ベンズアミド
  10 (Ss)-N-[(S)-1-{エトキシカルボニル}メチル] -2,2,2-
    トリフルオロエチル]-2-メチル-2-プロパンスルフィンアミド
  11 (R)-1-シクロヘキシル-2,2,2-トリフルオロエチルアミン

 Ⅱ-6 CF3CX=CH2(X=Br,CO2R),CF3CH=CHY(Y=CI,CO2Et,
    C(O)Ph)の利用

  1 4,4,4-トリフルオロ-1-フェニルブタ-2-イン-1-オール
  2 3,3,3-トリフルオロプロパ-1-エン-1-イル フェニル スルフィド
  3 (3,3,3-トリフルオロプロパ-1-イン-1-イル)ベンゼン
  4 tert-ブチル5-オキソ-1-フェニル-2-(トリフルオロメチル)
    テトラヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-2-
    カルボキシラート
  5 (4aR*,5R*,7aS*)-5-ジメチルフェニルシリル-7a-
    (トリフルオロメチル)-ヘキサヒドロシクロペンタ[c]ピラン
    -1(3H)-オン
  6 3,3,3-トリフルオロプロパナール ジメチルアセタール
  7 4,4,4-トリフオロ-1-フェニルブタ-2-イン-1-オール(E)
    -2-クロロ-4,4,4-トリフルオロ-1-フェニルブタ-2-エン
    -1-オール
  8 (E)-6,6,6,-トリフルオロ-1-フェニルヘキサ-4-エン-3-オール
  9 (1S,2S,3S,4R)-3-(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]
    ヘプタ-5-エン-2-カルボン酸エチル
  10 (R)-4,4,4-トリフルオロ-1,3-ジフェニルブタン-1-オン

 Ⅱ-7 CXF2CO2R(X=F,Cl;R=H,Et)CF3C(O)CO2Rの利用
  1 6-メトキシ-3,4-ジプロピル-2-(トリフルオロメチル)キノリン
  2 (3,3,3-トリフルオロプロパ-1-イン-1-イル)ホスホン酸
    ジエチル
  3 2,2,2-トリフルオロ-1-フェニルエタノン,2,2,2-トリフルオロ
    -1-フェニルエタノール
  4 2,2-ジフルオロ-2-(トリメチルシリル)酢酸エチル
  5 2,2-ジフルオロ2-(トリメチルシリル)酢酸エチル
  6 (R)-3-シクロヘキセン-1-イル)-2-ヒドロキシ-2-
    (トリフルオロメチル)-プロピオン酸エチル
  7 (R)-3,3,3-トリフルオロ-2-ヒドロキシ-2-(1H-インドール
    -3-イル)-プロパン酸メチル
  8 (S)-1-ベンズヒドリル-3-ヒドロキシ-3-(トリフルオロメチル)
    -3,5,6,7-テトラヒドロ-1H-インドール-2,4-ジオン

 Ⅱ-8 Rf型活性種の利用
  1 (2S,3S)-and(2S,3R)-2-ベンジロキシ-4,4,5,5-
    テトラフルオロヘプタ-6-エン-3-オール
  2 tert-ブチル(S)-N-{3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロ-2-
    オキソ-1-(フェニルメチル)ヘキシル}カルバマート
  3 (E)-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-トリデカフルオロヘキシルプロパ
    -2-エン酸エチル,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9,-トリデカフルオロ
    ヘキシルプロパン酸エチル
  4 2-デシル-3,4,4,5,5,6,6,6-オクタフルオロヘキサ-2-エナール
  5 (S)-1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,12,12,13,13,14,14,15,15,
    16,16,17,17,17-ヘキサコサフルオロ-9-(ピロリジン-2-)ヘプ
    タデカン-9-オール

 Ⅱ-9 ポリフルオロ化合物の求核剤や求電子剤との反応
  1 3,3,4,4,5,5,-ヘキサフフオロ-1,2-ジフェニルシクロペンテン
    2,3,3,4,4,5,5-ヘプタフルオロ-1-フェニルシクロペンテン
  2 2-アリル-2-(アリルオキシ)-3,3,4,4,5,5-ヘキサフルオロ
    シクロペンタン-1-オン
  3 (Z)-(1,2-ジフルオロプロパ-1-エン-1-イル)4-メチルフェニル
    スルフィド
  4 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-トリデカフルオロ-3-ヒドロキシ
    ノナン酸エチル
  5 ペンタフルオロフェニルベンゼン
  6 2-(ジエチルアミノ)-1,3,4,6,7,8,9-ヘプタフルオロフェナジン
  7 1-(1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロイソプロポキシ)-1,1,2,3,3,3-
    ヘキサフルオロプロパン
  8 安息香酸2,2-ジフルオロ-2-(テトラヒドロフラン-2-イル)
    -1-(トリフルオロメチル)エチル

 Ⅱ-10 その他
  1 トリフルオロヨードメタン
  2 (S)-1-{4-メチルフェニル}スルホニル}-2-(トリフルオロ
    メチル)-アジリジンカルボン酸エチル
  3 (S)-2,2,2-トリフルオロ-1-メチルエチルアミン塩酸塩
  4 [(S)-6,6´-ジメトキシ-1,1´-ビフェニル-2,2´-ジイル]-ビズ
    [1,1-ビズ(3,4,5-トリフルオロフェニル)ホスフィン]
  5 2-(2,4,5,7-テトラフルオロ-6-ヒドロキシ-3-オキソ-3H-9-
    キサンテニル)-安息香酸
  6 フッ化2-(1,1,2,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロポキシ)
    -2,3,3,3-テトラフルオロプロピオニル

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更新: 2022年11月16日
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